化(hua)合物的測(ce)定-烴、醇、醚(mi)烴類、醇類(lei)對卡爾費(fèi)休試劑無(wú)影響，但是(shi)🔴在測定中(zhōng)需要注意(yì)溶解性：小(xiǎo)分子的烴(tīng)類可以在(zài)甲醇中溶(rong)解👈，但是長(zhang)鏈及多環(huan)烴類需要(yào)使用長鏈(lian)醇，氯仿等(deng)這類物質(zhì)作爲溶劑(jì)，以提高樣(yang)品的溶解(jie)能力。C8-C15的烴(tīng)類樣品可(ke)以加入1-丙(bǐng)醇溶解🈲樣(yang)品。C20以上的(de)烴類、醇類(lèi)或醚類樣(yang)品需加入(rù)氯仿來溶(rong)解樣品。需(xu)要注意的(de)是，當加入(ru)氯仿作爲(wei)增☀️溶劑的(de)條件下🚩，甲(jia)醇的含量(liang)不能低于(yú)35%。否則會影(yǐng)響到化學(xué)計量，如果(guǒ)是庫侖儀(yí)，整個滴定(ding)體系的⭐電(diàn)導能力會(hui)下降，也會(hui)影響到結(jie)果。

　　　　鹵代烴(ting)

　　鹵代烴中(zhong)的水分可(ke)以直接用(yòng)卡爾費休(xiū)試劑進行(háng)測定。對C10以(yǐ)上的鹵代(dai)烴，需要加(jiā)入增溶劑(ji)。在實際應(yīng)用工業檢(jian)📱測中，可能(néng)要注意，工(gong)業化生産(chǎn)出的鹵代(dai)烴可能含(hán)有遊離氯(lǜ)，氯具有氧(yang)化性，因此(cǐ)(HRN)I中的碘可(kě)能會被氧(yang)化成單質(zhi)碘。這樣碘(dian)又可以與(yu)水反應，這(zhe)💚種狀況下(xià)，測定結果(guo)會小于實(shi)際的含水(shuǐ)量。一般加(jia)📱入1-十四烯(xi)的效果非(fei)常好，其雙(shuāng)鍵能與遊(you)離氯加成(cheng)。消除氯的(de)📱影響。這時(shí)要考慮溶(rong)解性問題(tí)。需向體系(xi)📧中🛀🏻加入氯(lü)仿。

　　　　酚

　　大多(duo)數酚類都(dou)可以直接(jiē)滴定，但是(shì)較大分子(zǐ)量的酚，氨(ān)基🥵酚在⚽檢(jian)測中會遇(yù)到問題。在(zai)檢測如：2-硝(xiāo)基酚;3-溴苯(běn)酚等苯酚(fen)👅的衍生物(wù)時，出現無(wú)法達到終(zhong)點的情況(kuang)，碘一直在(zài)消耗。加入(ru)酸性㊙️物質(zhi)可✏️以抑制(zhì)這種💯反應(yīng)，其機理尚(shàng)不清楚，可(ke)能是碘将(jiang)這類化學(xué)物質♊氧化(huà)，從而出現(xian)了碘在不(bú)斷消耗的(de)現象。而這(zhe)種反應與(yǔ)pH值有很大(da)的關系。所(suo)以要加入(rù)酸性物質(zhi)，将體系的(de)pH值調至酸(suān)性範圍，抑(yì)制碘被消(xiao)耗。在檢測(cè)這類🧑🏾‍🤝‍🧑🏼物質(zhi)時，容量法(fǎ)要更💯優于(yú)庫侖法。

　　　　酮(tóng)

　　酮類的水(shuǐ)分測定需(xu)要使用特(te)殊的卡爾(er)費休試劑(jì)，因爲酮可(ke)以🈚和醇發(fa)生縮酮。爲(wèi)了抑制這(zhè)個反應，需(xū)要選擇親(qīn)核攻擊能(néng)力較合适(shì)的的醇類(lei)代替甲醇(chun)，如：作爲反(fǎn)應的體系(xì)，這種醇具(ju)有足夠的(de)親核攻擊(ji)能力，去攻(gōng)擊二氧化(hua)🐆硫中的S原(yuán)子。完成KF反(fan)應的第一(yī)🈲步，而它同(tong)時沒有足(zu)夠的能力(lì)進攻酮類(lèi)物質中的(de)雙健碳原(yuán)子。

　　　　醛

　　醛類(lei)的物質不(bu)但具有類(lèi)似于酮類(lei)的縮合反(fan)應，還存在(zài)🏃🏻‍♂️其它👈反應(yīng)。在這種狀(zhuàng)況下，一些(xie)基團的吸(xī)電子能力(lì)㊙️直接影響(xiǎng)着反應方(fāng)向。因此，當(dāng)基團的吸(xī)電子能力(li)足夠強時(shí)，會讓反應(yīng)方向偏向(xiàng)從右向左(zuo)。所以🔞在醛(quán)酮試劑中(zhong)加入氯2醇(chun)等醇類，對(duì)這種反應(yīng)有很好的(de)抑制作用(yòng)。

　　　　羧酸

　　測定(ding)羧酸的含(han)水量，需要(yao)對羧酸進(jin)行中和，保(bao)證系統的(de)pH值🈚在5-7之間(jian)，所以需要(yào)加入緩沖(chòng)物質，如咪(mī)唑等。大多(duō)數羧酸可(ke)以直接在(zai)已經加入(rù)緩沖劑的(de)常規體系(xì)中👣滴定。但(dan)是，對于🛀🏻甲(jia)酸，乙酸還(hai)要考慮到(dào)羰基碳很(hen)容易受到(dào)親核攻擊(jī)，所以，需要(yào)在滴🏃‍♂️定醛(quán)酮的🐇環境(jing)中對其進(jìn)行檢測。

　　　　羧(suō)酸酯、鹽

　　羧(suo)酸酯可以(yǐ)在常規體(tǐ)系中直接(jie)進行滴定(dìng)。但酯類的(de)溶✏️解需🚩要(yào)通過添加(jia)增溶劑來(lai)處理。如：丙(bing)烯酸乙酯(zhi)，這是一個(gè)C5的羧酸酯(zhi)，但☀️基本上(shang)就需要1-丙(bing)醇或氯仿(pang)來增溶。羧(suō)酸鹽的滴(di)定同樣也(yě)不存在副(fu)反應，但🚶‍♀️是(shì)其溶解能(néng)力通常要(yào)比酯類還(hai)差，因此需(xu)要采用👨‍❤️‍👨一(yī)些輔助手(shǒu)段，加入甲(jiǎ)酰♈胺，在高(gāo)溫下甲酰(xiān)胺能夠✏️快(kuai)速的從這(zhe)類物質中(zhong)将水萃取(qǔ)出來，從而(ér)縮短滴定(ding)時間。

　　　　含N化(huà)合物

　　含N的(de)化合物，可(ke)以按照其(qí)性質分爲(wei)三類。

　　1)弱堿(jian)性物質，這(zhe)類物質基(ji)本上就是(shì)一些雜環(huán)含N化合物(wu)，一般都🚶‍♀️可(ke)以在常規(gui)的體系中(zhōng)進行滴定(dìng)。

　　2)強堿性物(wu)質，這類物(wù)質基本上(shàng)就是脂肪(fang)胺，這類物(wù)質在加入(rù)到常規的(de)KF系統中會(hui)引起pH值得(de)變化，在堿(jiǎn)👉性環境下(xia)✨，碘單質會(hui)被消耗，從(cóng)而引起結(jie)果偏大。因(yīn)此需要加(jiā)入酸性緩(huǎn)沖物質以(yi)調節系統(tong)的pH直到合(he)适的範圍(wei)。

　　3)有副反應(yīng)的物質，這(zhè)類物質較(jiào)多的就是(shi)芳香胺及(jí)💁部分二胺(àn)。其❗機理尚(shàng)未清楚，其(qí)中可能存(cun)在芳香胺(an)被甲基化(huà)的反應，因(yin)⚽此應保證(zhèng)體系在酸(suan)性條件下(xià)進行，以抑(yi)制N的進攻(gōng)性反應。

　　　　含(han)S化合物

　　大(dà)多數含硫(liú)的化合物(wù)能夠在常(chang)規體系中(zhōng)直接進行(háng)性。但硫醇(chún)💔會被碘氧(yǎng)化，消耗碘(diǎn)，從而使結(jié)果含水量(liang)偏高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因此(cǐ)需要加入(rù)N-乙基順丁(dīng)烯二酰亞(ya)胺，以消除(chú)這種情況(kuang)。但是要注(zhù)意，N-乙基順(shun)丁烯二酰(xiān)亞胺與-SH反(fan)應後的物(wu)質會具有(you)堿性，這會(huì)使體系的(de)pH值升高，因(yīn)此，同❓時需(xu)要💛加入酸(suān)性物質對(dui)系統進行(hang)pH調節。

　　　　含B化(hua)合物

　　硼酸(suān)與甲醇容(rong)易發生酯(zhi)化反應，在(zài)這個反應(yīng)中，會釋放(fang)出水分。由(yóu)于甲醇的(de)反應活性(xing)很強，所以(yǐ)爲了抑制(zhi)這種副反(fan)應，應該選(xuan)擇測定醛(quán)酮類樣品(pin)時所用的(de)試🧑🏾‍🤝‍🧑🏼劑(即不(bú)含甲醇的(de)試劑)。

　　三氧(yǎng)化二硼，偏(piān)硼酸(HBO2)和硼(peng)砂(Na2B4O7)都會有(you)類似的反(fǎn)應存在。在(zai)測定這🔞些(xie)物質時，都(dōu)應該考慮(lü)使用特殊(shū)試劑。

　　　　矽烷(wán)醇

　　矽烷醇(chun)，其中的羟(qiǎng)基會與甲(jia)醇産生醚(mi)化。因此，矽(xi)烷醇的滴(dī)🌏定需要在(zai)醛酮類的(de)溶劑中進(jìn)行。同時這(zhe)類物質也(yě)需要氯仿(pang)作爲增溶(róng)劑，保證樣(yàng)品的高度(dù)分散。

　　化合(he)物的測定(ding)-過氧化物(wu)在有機過(guo)氧化物質(zhì)中存在兩(liǎng)種反應

　　ROOH+2HIROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI2RCOOH+I2

　　對(dui)于第一種(zhǒng)反應，不會(hui)影響到KF滴(dī)定。第二個(gè)反應，較爲(wèi)💜合适的⛱️方(fang)式就是降(jiàng)低溫度，讓(ràng)體系在低(dī)溫下進行(háng)滴定，從而(er)能夠使此(ci)反⭐應速度(dù)降低。

　　　　無機(jī)鹽

　　無機鹽(yán)中的水分(fen)可以按照(zhào)物理方式(shi)分爲：結晶(jīng)水和㊙️表面(miàn)吸附水的(de)分析

　　其中(zhong)結晶水、内(nèi)含水這兩(liang)種水的檢(jiǎn)測，應考慮(lǜ)到水👌分的(de)分散性，加(jiā)入甲酰胺(àn)，并升高體(tǐ)系溫度，都(dōu)有利✊于加(jiā)🈲快水分檢(jiǎn)測的速度(dù)。

　　吸附水這(zhe)種水分的(de)檢測，應在(zài)含有氯仿(páng)的體系中(zhōng)進行檢測(cè)，因爲氯仿(pang)能夠較好(hao)的抑制無(wú)機鹽在醇(chún)中的㊙️溶解(jiě)✂️，這樣就提(ti)高了吸附(fu)水在醇中(zhong)的分散度(dù)。

　　銅鹽在檢(jian)測時需要(yao)引起注意(yì)，因爲銅離(li)子會使電(dian)極産🤩生一(yī)個假信号(hao)，加入後，儀(yi)器會馬上(shàng)出現一個(ge)滴定終點(diǎn)，因此需要(yào)在氯仿含(han)量較高的(de)環境中進(jìn)行，并且使(shi)用容量法(fa)滴定。

　　　　無機(jī)酸

　　在測定(ding)無機酸時(shi)應注意兩(liǎng)點：無機酸(suān)會将體系(xi)的🚶pH值💘降低(di)，這🐪會使整(zhěng)個反應的(de)速度變慢(màn)。因此須對(duì)無機酸進(jìn)行🚩中和，使(shǐ)其加入到(dao)滴定體系(xì)當中來時(shi)，仍然能保(bao)持體系5-7的(de)pH值範👨‍❤️‍👨圍。強(qiang)酸還需要(yào)☔在加入前(qián)就⭐進行中(zhong)和🐅的前處(chu)理。使用50ml吡(bi)啶，溶解5g待(dài)測樣品，并(bìng)用甲醇稀(xi)釋到100ml，取樣(yang)檢測。因此(ci)，這必然會(hui)💰引入其他(tā)試✊劑中的(de)水分，所🏒以(yǐ)，還要對用(yong)于前處理(lǐ)的試劑進(jìn)行空白滴(di)定㊙️。酸會與(yu)甲醇産🐉生(shēng)酯化反😄應(yīng)，因此需要(yào)在無甲醇(chún)的介質中(zhong)滴🌏定。