化(huà)合物的測定-烴(tīng)、醇、醚烴類、醇類(lèi)對卡爾費休試(shì)劑無影響，但是(shì)在測定中需要(yao)注意溶解性：小(xiǎo)分子的烴類可(kě)以在甲醇中溶(rong)解，但是長鏈😍及(ji)多環烴類需要(yào)使用長鏈醇，氯(lü)仿等這類物質(zhì)作爲溶劑，以提(ti)高樣品的溶解(jie)能力。C8-C15的烴類樣(yang)品可以加入1-丙(bing)醇溶解樣品。C20以(yǐ)上的烴類、醇類(lei)或醚類樣品需(xu)加入氯仿來溶(róng)解樣💛品。需🛀要🌈注(zhù)💰意的是，當加入(rù)氯仿作爲增溶(róng)劑的條件下💜，甲(jiǎ)醇的含量不能(néng)低于35%。否則會影(yǐng)響到化學計量(liàng)，如果是庫侖儀(yí)，整個滴定體系(xì)的電導🔞能力會(hui)下降，也會影響(xiang)到結果。

鹵(lǔ)代烴

　　鹵代(dài)烴中的水分可(kě)以直接用卡爾(er)費休試劑進行(hang)測🥰定🌈。對C10以上的(de)鹵代烴，需要加(jiā)入增溶劑。在實(shi)際應用工業檢(jiǎn)測中，可能✌️要注(zhù)意，工業化生産(chan)出的鹵代烴可(kě)能含有遊離💘氯(lǜ)，氯具有🥵氧化😍性(xìng)，因此(HRN)I中的碘可(kě)能會被氧化成(cheng)單質碘。這樣碘(diǎn)又可以與水🐅反(fan)應，這🤩種狀況下(xia)，測定結果會小(xiao)于實際的含水(shui)量。一般加入1-十(shi)四烯的效果非(fēi)常好，其雙鍵能(neng)與遊離氯加成(cheng)。消除氯的影響(xiǎng)🍉。這時要考慮溶(róng)解性問題。需向(xiàng)體系中加入🈚氯(lü)仿。

酚(fēn)

　　大多數酚(fēn)類都可以直接(jiē)滴定，但是較大(da)分子量的酚，氨(an)基酚在檢測中(zhōng)會遇到問題。在(zai)檢測如：2-硝基酚(fēn)時，出現無法達(dá)到終點的情況(kuàng)，碘一直在消耗(hao)。加入酸性物質(zhi)可以抑制這種(zhǒng)反應，其機理尚(shang)不清楚，可能是(shi)碘将這類化學(xue)物質氧化，從而(ér)出現了碘在不(bu)斷消耗的現象(xiàng)。而這種反應與(yǔ)pH值有很大的關(guān)系。所以要加入(rù)酸性物質，将體(ti)系的pH值調至酸(suan)性範圍，抑制碘(diǎn)被消耗。在檢測(ce)這類物質時👌，容(róng)量法要更優于(yú)庫侖法。

酮(tóng)

　　酮類的水(shui)分測定需要使(shǐ)用特殊的卡爾(ěr)費休試劑，因爲(wèi)酮可以和醇發(fa)生縮酮。爲了抑(yì)制這個反應，需(xū)要選擇親🙇🏻核攻(gōng)擊能力較合适(shì)的的醇類代替(tì)甲醇🈲，如：作爲👌反(fǎn)應的體系，這種(zhong)醇具有足夠的(de)親核攻擊能力(li)，去攻擊二氧化(huà)硫中的S原子。完(wan)成KF反應的第一(yi)步，而它同時沒(mei)有足夠的能力(lì)進攻酮♌類物🏃‍♂️質(zhì)中的雙健碳原(yuán)子。

醛

　　醛類的物質不(bu)但具有類似于(yu)酮類的縮合反(fǎn)應，還存在其它(tā)反應。在這種狀(zhuang)況下，一些基團(tuán)的吸電子能力(lì)直接影響💯着反(fǎn)應方向。因此，當(dāng)基團的吸電子(zǐ)能力足夠強時(shí)，會讓反🌈應方向(xiang)偏向從右向左(zuo)。所以在醛酮試(shi)劑中加入氯乙(yǐ)醇等醇類，對這(zhe)種反應有很好(hao)的抑制作用。

羧酸

　　測(cè)定羧酸的含水(shui)量，需要對羧酸(suān)進行中和，保證(zheng)系🔞統的pH值在5-7之(zhi)間，所以需要加(jia)入緩沖物質，如(rú)咪唑等。大多數(shù)羧酸✔️可以直💃🏻接(jiē)在已經加入緩(huan)沖劑的常規體(tǐ)系中滴💘定。但是(shi)，對于甲酸，乙酸(suan)還要考慮到羰(tāng)基碳很容易受(shou)到親核攻擊，所(suǒ)以，需㊙️要在滴定(dìng)醛酮的環境中(zhōng)對其進行檢測(cè)。

羧酸酯、鹽(yán)

　　羧酸酯可(ke)以在常規體系(xì)中直接進行滴(dī)定。但酯類的溶(róng)解需要通過添(tiān)加增溶劑來處(chù)理。如：丙烯酸乙(yǐ)酯，這是一個C5的(de)羧酸酯，但基本(ben)上就需要1-丙醇(chún)或氯仿來增溶(róng)。羧酸鹽的滴定(ding)同樣也不存在(zài)副🛀🏻反應，但是其(qi)溶解能力通常(cháng)要比酯類還差(cha)，因此需要采用(yong)一些輔助手段(duan)，加入甲酰胺，在(zai)高溫下甲酰胺(àn)能夠快速的從(cóng)這類物質中将(jiang)水萃取出來，從(cóng)而縮短滴定時(shí)間。

含N化合(he)物

　　含N的化(hua)合物，可以按照(zhao)其性質分爲三(sān)類。

　（1）弱堿性(xìng)物質，這類物質(zhì)基本上就是一(yi)些雜環含N化合(hé)物，一般都可以(yǐ)在常規的體系(xi)中進行滴定。

　（2）強堿性物質(zhì)，這類物質基本(ben)上就是脂肪胺(àn)，這類物質在🐇加(jiā)🐪入到常規的KF系(xi)統中會引起pH值(zhí)得變化，在堿性(xing)環境下，碘單質(zhi)會被消耗，從而(ér)引起結果✌️偏大(dà)。因此需要加入(rù)酸性緩沖物質(zhi)以調節系統的(de)pH直到合适的範(fan)圍。

　（3）有副反(fǎn)應的物質，這類(lei)物質較多的就(jiu)是芳香胺及部(bù)分二胺。其機理(li)尚未清楚，其中(zhōng)可能存在芳香(xiang)胺被甲基化的(de)反應，因此應保(bao)證體系在酸性(xìng)條件下🥰進行，以(yǐ)抑制N的進攻性(xing)反應。

含S化合物

　　大多數含硫的(de)化合物能夠在(zai)常規體系中直(zhí)接進行性。但🍉硫(liú)醇會被碘氧化(hua)，消耗碘，從而使(shǐ)結果含水量偏(pian)高。

　　2RSH+I 2RSSR+2HI

　　因(yin)此需要加入N-乙(yi)基順丁烯二酰(xiān)亞胺，以消除這(zhe)種情況。但是要(yào)注意，N-乙基順丁(ding)烯二酰亞胺與(yu)-SH反應後的物質(zhì)會具有堿性，這(zhe)會使體系的pH值(zhí)升高，因此，同時(shi)需要加入酸性(xing)物質對系統進(jìn)行pH調節。

含B化合物

　　硼酸與甲醇(chun)容易發生酯化(hua)反應，在這個反(fǎn)應中，會👅釋放出(chū)水分。由于甲醇(chún)的反應活性很(hen)強，所以爲了抑(yi)制這種副反應(yīng)，應🧑🏽‍🤝‍🧑🏻該選擇測定(ding)醛酮類樣品時(shi)所用的試劑（即(jí)不含甲醇的試(shì)劑🏃‍♀️）。

　　三氧化(hua)二硼，偏硼酸(HBO2)和(he)硼砂(Na2B4O7)都會有類(lèi)似的反應存在(zai)。在測定這些物(wù)質時，都應該考(kǎo)慮使用特殊試(shi)劑。

矽烷醇(chun)

　　矽烷醇，其(qi)中的羟基會與(yǔ)甲醇産生醚化(hua)。因此，矽烷🙇‍♀️醇的(de)滴定需✌️要在醛(quán)酮類的溶劑中(zhōng)進行。同時這類(lei)物質也需要氯(lǜ)仿作爲增溶劑(ji)，保證樣品的高(gao)度分散。

　　化合物的測(cè)定-過氧化物在(zai)有機過氧化物(wu)質中存在兩種(zhong)反應

　　ROOH+2HI®ROH+I 2+H 2O

　　R-CO-OO-CO-R+2HI®2RCOOH+I2

　　對于(yu)第一種反應，不(bú)會影響到KF滴定(dìng)。第二個反應，較(jiao)爲合适的方式(shi)就是降低溫度(du)❓，讓♌體💚系在🛀低溫(wen)下進行滴定，從(cong)而能夠使此反(fan)應速度降低。

無機鹽

　　無機鹽中的水(shui)分可以按照物(wu)理方式分爲：結(jie)晶水和表面吸(xī)附水的分析

　　其中結晶水(shui)、内含水這兩種(zhǒng)水的檢測，應考(kao)慮到水分的分(fen)散性，加入甲酰(xian)胺，并升高體系(xi)溫度，都有利于(yu)加快水🙇🏻分檢測(ce)的速度。

　　吸(xi)附水這種水分(fèn)的檢測，應在含(han)有氯仿的體系(xì)中進行檢🥵測，因(yin)㊙️爲氯仿能夠較(jiao)好的抑制無機(jī)鹽在醇中的溶(rong)解💰，這樣就提高(gao)了吸附水在醇(chún)中的分散度。 

　　銅(tóng)鹽在檢測時需(xū)要引起注意，因(yin)爲銅離子會使(shi)電極産🏃🏻生💁一個(gè)假信号，加入後(hou)，儀器會馬上出(chu)現一個🏒滴定終(zhōng)點，因此需要在(zài)氯🆚仿含量較高(gao)的環境中進行(háng)，并且使用容量(liang)法滴定。

無(wú)機酸

　　在測(cè)定無機酸時應(ying)注意兩點：無機(ji)酸會将體系的(de)pH值降低，這會使(shǐ)整個反應的速(su)度變慢。因此須(xū)對無機酸進行(háng)中和，使其加入(ru)到滴定體系當(dang)中來時，仍然能(néng)保持體系5-7的pH值(zhi)範圍。強酸還需(xu)要在加入前就(jiu)進行中和的前(qian)處理。使用50ml吡啶(dìng)，溶解5g待測樣品(pin)，并用甲醇稀釋(shì)到100ml，取樣檢測。因(yin)此，這必然會引(yin)入其他試劑中(zhong)的水分，所以，還(hái)要對用于前處(chù)理的試劑進行(háng)空白滴定。酸會(hui)與甲醇産生酯(zhǐ)化反應，因此需(xū)要在無甲醇的(de)介質中滴定。